此方法提供了聚合物中多溴聯(lián)苯（PBB）與多溴聯(lián)苯醚（PBDE）的測(cè)試程序。該文件描述了一種用來測(cè)定聚合物和印刷電路板中的阻燃劑PBB/PBDE類型的材料檢測(cè)方法。此測(cè)試方法使用配有紫外檢測(cè)器的高壓液相色譜儀（HPLC/UV）對(duì)聚合物中的多溴聯(lián)苯（PBB）與多溴聯(lián)苯醚（PBDE）進(jìn)行分析。被分析物是多溴聯(lián)苯（PBB）與多溴聯(lián)苯醚（PBDE）。多溴聯(lián)苯（PBB）系列中常見的是八溴聯(lián)苯（OBB）和十溴聯(lián)苯（DBB）。多溴聯(lián)苯醚（PBDE）系列則常見的是八溴聯(lián)苯醚（OBDE）和十溴聯(lián)苯醚（DBDE）。
參考書目，參考標(biāo)準(zhǔn)，參考方法及參考材料
a） M. Riess 和R. van Eldik，通過倒相液體套色版和紫外線檢測(cè)議對(duì)聚合物材料中溴化的
阻燃劑進(jìn)行鑒定，套色版A雜志，827 （1998） 65-71
術(shù)語及定義
文章中所涉及的關(guān)鍵術(shù)語定義如下：
a） 均質(zhì)材料：整個(gè)材料成分統(tǒng)一，不能被機(jī)械拆解成不同材料。
b） 應(yīng)用材料：不能被進(jìn)一步機(jī)械拆解為單一材料的單元，例如多層材料和小于1克的電子元器件。
儀器/設(shè)備和材料
儀器/設(shè)備
a） 提取單元: 拜耳SMA 12 加熱塊
b） 低壓力梯度泵的高壓液相色譜系統(tǒng)，自動(dòng)取樣器，柱式加熱爐和紫外線掃描儀，（例如，P 580的泵，ASI 100 的自動(dòng)化取樣器，STH 585 的柱式加熱爐和德國DIONEX 公司生產(chǎn) 的PDA 100 的光電二極管陣列檢測(cè)儀）
c） 先進(jìn)的典型實(shí)驗(yàn)工具和設(shè)備是必要的
d） 使用的儀器可以用一些功能相近的其它儀器代替
材料
a） 容量瓶
b） 可調(diào)整的吸液管
c） 12 x 32mm的玻璃瓶
d） 過濾圓盤
e） 固定相：改性的C18色譜柱，（例如Macherey-Nagel Nucleosil CC 125/4 100-5
C18 "Nautilus" with pre-column CC 8/4 Nucleosil 100-5 C18 "Nautilus"
（Macherey Nagel））
試劑
a） 甲醇（HPLC 級(jí)）
b） 水（HPLC 級(jí)）
c） KH2PO4 分析純
d） NaHPO4 分析純
e） DE-USC 902 十溴聯(lián)苯醚（DE-83R-Great Lakes）（例如，LGC-Promochem）
f） U-RBF-074 八溴聯(lián)苯（技術(shù)） （FR250 BA, Dow Chemicals）（例如， LGCPromochem）
g） DE-USC 910 八溴聯(lián)苯醚（技術(shù)） （DE-79-Great Lakes） （例如， LGCPromochem）（U-RBF-102 十溴聯(lián)苯） （e.g LGC-Promochem）
標(biāo)樣準(zhǔn)備（配制）/儲(chǔ)備液的配制
a） 流動(dòng)相：97%的甲醇和3%緩沖水。使用某種磷酸鹽緩沖液。將0.1509 克的KH2PO4 和0.2477 克的NaHPO4溶于100ml水中而制得緩沖水。溶解時(shí)間是12分鐘，流動(dòng)速率是1毫升/分鐘。
b） n-丙醇用作樣品溶劑以溶解純標(biāo)樣和提取樣品。
樣品的準(zhǔn)備
將待測(cè)樣放在離心粉碎機(jī)上粉碎成1毫米大小的顆粒。部分樣品需要用液氮冷卻。將100mg的樣品置于索格斯立特提取器中，用70mln-丙醇提取3個(gè)小時(shí)。降至室溫后，提取物經(jīng)過濾后稀釋至100ml。如果阻燃劑濃度非常接近樣品的檢測(cè)限，可以應(yīng)用其它的濃縮步驟或使用高劑量樣品。n-丙醇用作樣品溶劑以溶解純標(biāo)樣和提取樣品。
測(cè)試程序
校準(zhǔn)
為正確測(cè)定未知物，建議使用二極管檢測(cè)器。用商業(yè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行保留時(shí)間、紫外光譜和峰面積/濃度的校準(zhǔn)。
儀器性能
應(yīng)按照供應(yīng)商提供的儀器用法說明書進(jìn)行高壓液相色譜測(cè)試和數(shù)據(jù)評(píng)估，也可以參考國內(nèi)的參考樣品和商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
樣品分析
該方法適用于多溴聯(lián)苯（PBB）和多溴聯(lián)苯氧化物（PBDE）型的阻燃劑。多溴聯(lián)苯（PBB）使用的標(biāo)準(zhǔn)是八溴聯(lián)苯（OBB）。多溴聯(lián)苯醚（PBDE）使用的標(biāo)準(zhǔn)是十溴聯(lián)苯氧化物（DECA）和八溴聯(lián)苯氧化物（OCTA）。技術(shù)塑料中*常用的多溴聯(lián)苯是八溴聯(lián)苯（OBB）。八溴聯(lián)苯（OBB）作為技術(shù)產(chǎn)品，它不僅只含八溴化合物，因?yàn)榧夹g(shù)級(jí)別和生產(chǎn)方法的不同，它也包含七溴和六溴衍生物。對(duì)于屬于多溴聯(lián)苯氧化物的八溴聯(lián)苯氧化物（OCTA）也類似。它含有九溴，八溴，七溴，六溴的化合物。同樣屬于多溴聯(lián)苯氧化物的十溴聯(lián)苯氧化物（DECA）也是十溴和九溴的化合物。應(yīng)按照供應(yīng)商提供的儀器用法說明書進(jìn)行高壓液相色譜測(cè)試和數(shù)據(jù)評(píng)估，也可以參考國內(nèi)的參考樣品和商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
將約3ml的樣品放到一個(gè)新的、未使用過的洗滌器中，裝上一洗滌過濾器。經(jīng)過濾去除0.5ml樣品，其余樣品（至少等于10X的循環(huán)樣品管體積）進(jìn)入樣品循環(huán)管。高于校準(zhǔn)濃度范圍的樣品必須稀釋至校準(zhǔn)范圍，并進(jìn)行再分析。每一個(gè)樣品都應(yīng)被注入兩次并且其副本的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)誤差應(yīng)該小于20%，或者必須使樣本數(shù)據(jù)合格。
計(jì)算分析結(jié)果
可適當(dāng)使用軟件和參考校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)結(jié)果進(jìn)行計(jì)算。
測(cè)試報(bào)告
測(cè)試報(bào)告應(yīng)該給出平均濃度以及測(cè)量的不確定性。高壓液相色譜（HPLC）非常適用于鑒定阻燃劑的種類。其它的定量數(shù)據(jù)可由ED-XRF測(cè)量得到。
質(zhì)量控制
采用這種方法的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該根據(jù)采用的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)來工作，使用適當(dāng)?shù)拇_認(rèn)程序并詳細(xì)記錄方法設(shè)置。推薦根據(jù)GLP標(biāo)準(zhǔn)來工作。這個(gè)方法的性能記錄應(yīng)該包括：
a） 保留時(shí)間的可重復(fù)性
b） 峰面積值的可重復(fù)性
c） 校準(zhǔn)函數(shù)
d） 線性范圍
e） 樣品材料的檢測(cè)限值
有必要經(jīng)常對(duì)內(nèi)部控制樣品測(cè)試和空值進(jìn)行重復(fù)校準(zhǔn)，這樣可以確保儀器的正常運(yùn)行。
方法評(píng)估
用商業(yè)技術(shù)的純阻燃劑作為參比評(píng)估該方法，并與真實(shí)材料標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較。在上述條件下，測(cè)得的純參考物質(zhì)的基礎(chǔ)保留時(shí)間數(shù)據(jù)列在表10中。表10還總結(jié)了保留時(shí)間穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。每種物質(zhì)進(jìn)樣5次。每天的測(cè)量結(jié)果均有變化。完整的紫外光譜作為標(biāo)準(zhǔn)被記錄下來，并存儲(chǔ)在一個(gè)紫外光譜數(shù)據(jù)庫中。
表10: 保留時(shí)間數(shù)據(jù)
平均保留時(shí)間 AV（n=10） SD （n=5）
RSD 盤子的理
論數(shù)據(jù)
峰寬
（min）
TBBPA 0,891 0,012 1,37% 291 0.21
八溴聯(lián)苯（OBB） 5,884 0,102 1,73% 1049 0.72
十溴聯(lián)苯氧化物
（DECA）
9,043 1,53 1,69% 2608 0.72
八溴聯(lián)苯氧化物
（OCTA）
5,651 0,087 1,54% 837 0.84
表11 給出了一些典型的峰面積值可重復(fù)性的結(jié)果。其它波長可在任何時(shí)間從三維色譜中
提取。記錄三維色譜，其分辨率為2nm。可從數(shù)據(jù)域提取每個(gè)波長。
表11: 峰面積值可重復(fù)性數(shù)據(jù)
平均峰面積值
（n=5）
SD
（n=5）
RSD
TBBPA （10 mg/100 ml），λquant. =
254 nm
29,683 0,156 0,52%
八溴聯(lián)苯（OBB） （12 mg/100 ml）,
λ quant. = 210 nm
70,346 0,574 0,82%
十溴聯(lián)苯氧化物（DECA） （1 mg/100
ml）,
λ quant. = 210 nm
4,321 0,156 3,62%
八溴聯(lián)苯氧化物（ OCTA ） （2,5
mg/100 ml）,
λ quant. = 210 nm
15,498 0,043 0,28%
用高壓液相色譜（HPLC）對(duì)阻燃劑進(jìn)行定量分析是有局限性的，因?yàn)樵谶@些技術(shù)產(chǎn)品中，溴的相對(duì)含量的高低會(huì)因阻燃劑的生產(chǎn)廠家和生產(chǎn)過程的不同而不同。如果阻燃劑和其校準(zhǔn)樣不是同一個(gè)廠家生產(chǎn)的，“指紋”峰面積值就可能不同。由此化合物的分子質(zhì)量就難以確定。因此，有必要使用單位體積的質(zhì)量作為濃度[mg/100ml]單位代替mol/l的濃度單位。通過比較保留時(shí)間處的指紋峰差異來確定此類化合物也許會(huì)較容易些。因?yàn)槠淙芙舛扔邢?，使用高壓液相色譜（HPLC）在線性范圍內(nèi)對(duì)十溴聯(lián)苯氧化物（DECA）進(jìn)行定量分析是有局限性的。因此，利用由XRF測(cè)得的Br的濃度值對(duì)其進(jìn)行定量會(huì)比較容易。
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